直銷優(yōu)質(zhì)硫酸鎳 

概述:主要用于電鍍工業(yè)及化學(xué)鍍, 也用于有機(jī)合成和生產(chǎn)硬化油作為油漆的催化劑。用于鎳電池、制取其他鎳鹽、印染媒染劑、金屬著色劑等

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硫酸鎳

CAS登錄號 10101-97-0  EINECS登錄號 231-111-4    沸點(diǎn) 2732℃(lit.)

熔點(diǎn) 53℃水溶性 625g/L (20℃) 密度 2.07g/cm3 外觀 綠色結(jié)晶, 正方晶系

化學(xué)式 NiSO4·6H2O 分子量 262.85

別稱:硫酸鎳,六水; 六水合硫酸鎳(II);硫酸鎳(II)六水合物 ;硫酸鎳(II), PURATRONIC®;硫酸鎳(II) 溶液;鎳標(biāo)準(zhǔn)濃縮液 10.00G NI;無水硫酸鎳(II);硫酸鎳(II);硫酸鎳、無水;鎳礬

用途: 主要用于電鍍工業(yè)及化學(xué)鍍, 也用于有機(jī)合成和生產(chǎn)硬化油作為油漆的催化劑。用于鎳電池、制取其他鎳鹽、印染媒染劑、金屬著色劑等

含量:98

規(guī)格:25KG/包

粒度:100(目)

執(zhí)行質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn):100

CAS:

品牌:金川

原產(chǎn)地/生產(chǎn)商:甘肅

用途級別:工業(yè)級

化學(xué)性質(zhì)

有無水物、六水物和七水物三種。商品多為六水物,有α-型和β-型兩種變體,前者為藍(lán)色四方結(jié)晶,后者為綠色單斜結(jié)晶。加熱至103°C時(shí)失去六個(gè)結(jié)晶水。易溶于水,微溶于醇,其水溶液呈酸性,微溶于酸、氨水。

含6分子結(jié)晶水的α型為藍(lán)綠色四方結(jié)晶,在53℃轉(zhuǎn)變?yōu)棣滦途G色透明結(jié)晶。40℃時(shí)穩(wěn)定,室溫時(shí)成為藍(lán)色不透明晶體。含7份結(jié)晶水的為翠綠色透明結(jié)晶。有甜澀味。稍有風(fēng)化性。約在100℃時(shí)失去5分子結(jié)晶水成為一水物,在280℃時(shí)成黃綠色無水物。半數(shù)致死量(大鼠,腹腔)500mg/kg。有致癌可能性。硫酸鎳有無水物、六水物、七水物3種,以六水物為主。無水物為黃綠色結(jié)晶體,相對密度3.68。

溶于水,不溶于乙醇、乙醚。31.5~53.3℃結(jié)晶為六水硫酸鎳,六水物是藍(lán)色或翠綠色細(xì)粒結(jié)晶體,相對密度2.07。溶于水,水溶液呈酸性。易溶于濃氨水(生成鎳氨離子),但在有機(jī)溶劑中溶解度極。蛩猁}的通病,晶格能過大的下場)。280℃失去全部結(jié)晶水,840℃開始分解,釋放出三氧化硫,變?yōu)檠趸嚒?

低于31.5℃結(jié)晶為七水硫酸鎳,七水物為綠色透明結(jié)晶體,味甜而澀,稍易風(fēng)化,相對密度1.948。熔點(diǎn)98~100℃。103℃時(shí)失去6個(gè)結(jié)晶水。溶于水和乙醇,極易潮解。硫酸鎳接觸塵沫及有機(jī)物,有時(shí)能引起燃燒或爆炸。有毒,空氣中最高容許濃度0.5mg/m3。

應(yīng)用領(lǐng)域 

1,用于電鍍工業(yè),是電鍍鎳和化學(xué)鎳的主要鎳鹽,也是金屬鎳離子的來源,能在電鍍過程中離解鎳離子和硫酸根離子。用于電鍍銀、電鍍黑鎳和刷鍍鎳電解液中,也用于化學(xué)鍍鎳、浸鎳溶液中。硫酸鎳在電鍍中起著很重要的作用,這是做為一個(gè)電鍍工藝必需了解主鹽之一。舉例說明..硫酸鎳在電鍍光鎳中的作用吧它是供給鎳離子的主鹽。它的濃度高低影響著陰極電流效率的高低和鍍層的性能。含量低時(shí)分散能力好。結(jié)晶細(xì)致,但沉積速度減慢,陰陽極電流效率低。含量高時(shí),電流高區(qū)沉積快。但分散能力差.而且消耗量也較大。

硫酸鎳含量對化學(xué)鍍銅沉積速率有影響,沉積速率隨著鍍液溫度、pH和N i離子濃度的提高而增大。

相對于電鍍,化學(xué)鎳正相對于電鍍鎳。不同于電鍍,它無需外電源,僅利用溶液中適當(dāng)?shù)倪原劑就使鎳離子在金屬表面的自催化作用下得以還原沉積,所以也稱無電鍍。因?yàn)榛瘜W(xué)鎳較電鍍鎳成本要貴,但化學(xué)鎳層相較于電鍍鎳層仍具有無可匹敵的優(yōu)點(diǎn):1. 優(yōu)異的均鍍能力;2. 抗蝕性高;3. 硬度高;4.光亮的化學(xué)鎳層可以媲美不銹鋼,比電鍍鎳層的微黃色外觀美觀。硫酸鎳是電鍍液的一個(gè)主鹽成分,提供主鹽濃度,一般來說電鍍鎳、化學(xué)鎳、電鍍錫鎳合金都用到硫酸鎳 ,其要求都差不多,主要是配方和濃度要求不同

2,硬化油生產(chǎn)中是油脂加氫的催化劑。

3,醫(yī)藥工業(yè)用于生產(chǎn)維生素C氧化反應(yīng)的催化劑。

4,無機(jī)工業(yè)中用作生產(chǎn)其它鎳鹽如:硫酸鎳鹽、氧化鎳、氫氧化鎳、碳酸鎳等。

5,印染工業(yè)中硫酸鎳用于制酞菁艷藍(lán)絡(luò)合劑和還原染料的媒染劑。

6,還可用于生產(chǎn)鎳鎘電池和生產(chǎn)硬質(zhì)合金等等

7,用于金屬著色劑、油漆催干劑和含鎳催化劑制造。如鋁材著色。

8、用于制取其它無機(jī)及有機(jī)鉻化物,用作阻蝕劑,用于玻璃工業(yè)、陶瓷彩釉等

上述多個(gè)行業(yè)的應(yīng)用中,屬電鍍、化學(xué)鍍及充電電池領(lǐng)域用量最大。

硫酸鎳溶于水中,用鐵或鋅置換,形成硫酸鐵或鋅及金屬鎳。但鎳往往覆蓋于鐵或鋅表面,影響進(jìn)一步反應(yīng),應(yīng)逐步除去置換出來的鎳或添加其他成分,使置換出來的鎳呈松散狀態(tài),不影響進(jìn)一步反應(yīng)。

生產(chǎn)方法

1.可由鈷生產(chǎn)中的含鎳硫酸鹽溶液加入純堿溶液沉淀出碳酸鎳,再將碳酸鎳溶于硫酸,生成硫酸鎳溶液,經(jīng)濃縮結(jié)晶、離心分離制得;

2.可用金屬鎳或一氧化鎳溶于硫酸制得;

光亮鍍鎳鍍液PH值控制

光亮鍍鎳的溶液呈弱酸性,陰極電流效率小于100%。因此,在電鍍過程中陰極上除了鎳的沉積外,還有少量的氫氣析出,氫氣的析出,影響到溶液的氫離子的濃度,而pH的控制范圍對鍍層質(zhì)量又是至關(guān)重要的一個(gè)參數(shù)。

pH的大小對鍍液與鍍層質(zhì)量有直接影響。pH過高,陰極附近區(qū)域會(huì)出現(xiàn)堿式鎳鹽沉淀的傾向,并有利于氫氣泡停留在陰極(即鍍件的下半部)從而使鍍層產(chǎn)生針孔,同時(shí),由于鍍層中夾有堿式鎳鹽,使鍍層結(jié)晶粗糙,并有脆性裂紋。因此,只有采用較低的電流密度的普通鎳或滾鍍鎳,才能使用較高的pH。pH較低的鍍液,其陽極溶解較好,泥渣也少,并能采用較高的電流密度,故一般快速鍍鎳液中,都用較低的pH,pH低還能減少由于鍍液渾濁而引起的毛刺、針孔。當(dāng)然pH過低也有缺點(diǎn),使鍍層光亮度比高pH的差,沉積速度也緩慢一些。

應(yīng)該指出,各種光亮鍍鎳的配方中,隨著主鹽的含量不同,相應(yīng)鍍液pH控制范圍應(yīng)當(dāng)也不一樣。其一般規(guī)律是:硫酸鎳含量過高時(shí),pH允許偏低;硫酸鎳含量低時(shí),pH應(yīng)偏高。pH總的變化范圍,控制在3.8~5.5為好,如果過低,會(huì)使陰極電流效率下降,鍍層脆性大,甚至得不到鍍層,只有氫氣的析出;反之pH過高,溶液渾濁,沉積出來的鍍層發(fā)霧,產(chǎn)生毛刺并有嚴(yán)重脆性。

光亮鍍鎳的pH,實(shí)際生產(chǎn)中是逐漸升高的。這是因?yàn)闅潆x子在陰極上還原析出的結(jié)果,因此每天下班前,應(yīng)用pH試紙進(jìn)行檢查,如果pH偏高,可用10%的硫酸進(jìn)行調(diào)整;若鍍液的pH偏低時(shí),用5%~10%氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液調(diào)整。注意,一般不宜經(jīng)常采用加NaOH,以防Na+增高,但在加入氫氧化鈉(或氫氧化鉀)時(shí)要加強(qiáng)攪拌,緩慢加入,以免局部pH過高,形成氫氧化鎳沉淀。如果用碳酸鎳更好,方法是將碳酸鎳先用熱水調(diào)成糊狀,再溶解于鍍液中,攪拌均勻直至pH到正常工藝范圍為止。主要靠現(xiàn)場堅(jiān)持測控,一般調(diào)整量就很小。

電鍍級硫酸鎳和電池級硫酸鎳的區(qū)別

  一、二者品質(zhì)要求不同

  1、電鍍級硫酸鎳對鈷Co元素有要求,一般要求低鈷0.05%以內(nèi)或越低越好,此處鈷是有害元素;電池級硫酸鎳對鈷Co元素一般無硬性要求,因?yàn)殒団掑i酸鋰電池內(nèi),鈷是主元素之一。

  2、電池級硫酸鎳目前已對Fe.Zn.Cr等磁性異物有要求,電鍍級硫酸鎳對此暫無要求。

  3、電鍍級硫酸鎳對各項(xiàng)指標(biāo)暫無明確的數(shù)據(jù)要求,以滿足具體使用即可。(不是要求不高,只是無具體數(shù)據(jù)層面要求)但是基本以使用金川、吉恩、金柯產(chǎn)電鍍級硫酸鎳為主。反觀電池材料廠商,對電池級硫酸鎳有明確的指標(biāo)要求。滿足指標(biāo)要求的硫酸鎳,基本就可以使用。

  二、二者銷售方式不同

  電鍍廠往往規(guī)模小,數(shù)量多(有數(shù)據(jù)說中國有15000家電鍍廠),對硫酸鎳需求量不是很大。以按需采購為主。因而硫酸鎳生產(chǎn)商沒有足夠精力應(yīng)對電鍍廠的零單采購。故電鍍級硫酸鎳市場有經(jīng)銷商或代理商這一重要角色的存在。電鍍硫酸鎳生產(chǎn)商對接經(jīng)銷商或代理商(當(dāng)然也有大的電鍍廠),再由經(jīng)銷商或代理商于全國各主要地區(qū)或分銷或代理銷售給分散的電鍍廠。

  電池級硫酸鎳市場下,各大電池材料廠對硫酸鎳需求數(shù)量大又相對集中。由硫酸鎳生產(chǎn)商直接對接硫酸鎳需求用戶,無中間商存在。

  三、電鍍工藝復(fù)雜,各家有各家的自屬電鍍配方工藝。匹配電鍍硫酸鎳的各項(xiàng)屬性,制定了屬于自己的電鍍工藝和作業(yè)線,輕易不會(huì)調(diào)整電鍍硫酸鎳供應(yīng)商。原因如下:電鍍廠對硫酸鎳供應(yīng)商的綜合穩(wěn)定性要求很高,要求生產(chǎn)穩(wěn)定、供應(yīng)數(shù)量穩(wěn)定、品質(zhì)穩(wěn)定。電鍍廠改工藝和改產(chǎn)線的成本太高,影響太大,還有可能對產(chǎn)品有影響。基于以上情況,要求電鍍硫酸鎳供應(yīng)一定要穩(wěn)定、品質(zhì)一定要穩(wěn)定、口碑信譽(yù)要優(yōu)秀、履約能力要強(qiáng)、能簽供應(yīng)長協(xié),經(jīng)此刷選下來的合格電鍍硫酸鎳供應(yīng)商,基本已可知。

然而電池級硫酸鎳市場,盡管對品質(zhì)有明確和較嚴(yán)格的要求,但是也正因?yàn)橛忻鞔_的要求,需求數(shù)量又巨大。使得各硫酸鎳供應(yīng)商依據(jù)指標(biāo)要求生產(chǎn),基本可達(dá)成供應(yīng)合作意向。

組成化學(xué)鍍鎳的溶液及其作用

化學(xué)鍍鎳溶液中的主鹽就是鎳鹽,一般采用氯化鎳或硫酸鎳,有時(shí)也采用氨基磺酸鎳、醋酸鎳等無機(jī)鹽。早期酸性鍍鎳液中多采用氯化鎳,但氯化鎳會(huì)增加鍍層的應(yīng)力,現(xiàn)大多采用硫酸鎳。目前已有專利介紹采用次亞磷酸鎳作為鎳和次亞磷酸根的來源,一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是避免了硫酸根離子的存在,同時(shí)在補(bǔ)加鎳鹽時(shí),能使堿金屬離子的累積量達(dá)到最小值。但存在的問題是次亞磷酸鎳的溶解度有限,飽和時(shí)僅為35g/L。次亞磷酸鎳的制備也是一個(gè)問題,價(jià)格較高。如果次亞磷酸鎳的制備方法成熟以及溶解度問題能夠解決的話,這種鎳鹽將會(huì)有很好的前景。

   還原劑:

   化學(xué)鍍鎳的反應(yīng)過程是一個(gè)自催化的氧化還原過程,鍍液中可應(yīng)用的還原劑有次亞磷酸鈉、硼氫化鈉、烷基胺硼烷及肼等。在這些還原劑中以次亞磷酸鈉用的最多,這是因?yàn)槠鋬r(jià)格便宜,且鍍液容易控制,鍍層抗腐蝕性能好等優(yōu)點(diǎn)。

   絡(luò)合劑:

  化學(xué)鍍鎳溶液中的絡(luò)合劑除了能控制可供反應(yīng)的游離鎳離子的濃度外,還能抑制亞磷酸鎳的沉淀,提高鍍液的穩(wěn)定性,延長鍍液的使用壽命。有的絡(luò)合劑還能起到緩沖劑和促進(jìn)劑的作用,提高鍍液的沉積速度。化學(xué)鍍鎳的絡(luò)合劑一般含有羥基、羧基、氨基等。

  在鍍液配方中,絡(luò)合劑的量不僅取決于鎳離子的濃度,而且也取決于自身的化學(xué)結(jié)構(gòu)。在鍍液中每一個(gè)鎳離子可與6個(gè)水分子微弱結(jié)合,當(dāng)它們被羥基,羥基,氨基取代時(shí),則形成一個(gè)穩(wěn)定的鎳配位體。如果絡(luò)合劑含有一個(gè)以上的官能團(tuán),則通過氧和氮配位鍵可以生成一個(gè)鎳的閉環(huán)配合物。在含有0.1mol的鎳離子鍍液中,為了絡(luò)合所有的鎳離子,則需要含量大約0.3mol的雙配位體的絡(luò)合劑。當(dāng)鍍液中無絡(luò)合劑時(shí),鍍液使用幾個(gè)周期后,由于亞磷酸根聚集,濃度增大,產(chǎn)生亞磷酸鎳沉淀,鍍液加熱時(shí)呈現(xiàn)糊狀,加絡(luò)合劑后能夠大幅度提高亞磷酸鎳的沉淀點(diǎn),即提高了鍍液對亞磷酸鎳的容忍量,延長了鍍液的使用壽命。

   不同絡(luò)合劑對鍍層沉積速率、表面形狀、磷含量、耐腐蝕性等均有影響,因此選擇絡(luò)合劑不僅要使鍍液沉積速率快,而且要使鍍液穩(wěn)定性好,使用壽命長,鍍層質(zhì)量好。

  緩沖劑:

   由于在化學(xué)鍍鎳反應(yīng)過程中,副產(chǎn)物氫離子的產(chǎn)生,導(dǎo)致鍍液pH值會(huì)下降。試驗(yàn)表明,每消耗1mol的Ni2+同時(shí)生成3mol的H+,即就是在1L鍍液中,若消耗0.02mol的硫酸鎳就會(huì)生成0.06mol的H+。所以為了穩(wěn)定鍍速和保證鍍層質(zhì)量,鍍液必須具備緩沖能力。緩沖劑能有效的穩(wěn)定鍍液的pH值,使鍍液的pH值維持在正常范圍內(nèi)。一般能夠用作PH值緩沖劑的為強(qiáng)堿弱酸鹽,如醋酸鈉、硼砂、焦磷酸鉀等。

  穩(wěn)定劑:化學(xué)鍍鎳液是一個(gè)熱力學(xué)不穩(wěn)定體系,常常在鍍件表面以外的地方發(fā)生還原反應(yīng),當(dāng)鍍液中產(chǎn)生一些有催化效應(yīng)的活性微!呋诵臅r(shí),鍍液容易產(chǎn)生激烈的自催化反應(yīng),即自分解反應(yīng)而產(chǎn)生大量鎳-磷黑色粉末,導(dǎo)致鍍液壽命終止,造成經(jīng)濟(jì)損失。在鍍液中加入一定量的吸附性強(qiáng)的無機(jī)或有機(jī)化合物,它們能優(yōu)先吸附在微粒表面抑制催化反應(yīng)從而穩(wěn)定鍍液,使鎳離子的還原只發(fā)生在被鍍表面上。

  加速劑:

  在化學(xué)鍍?nèi)芤褐屑尤胍恍┘铀俅呋瘎,能提高化學(xué)鍍鎳的沉積速率。加速劑的使用機(jī)理可以認(rèn)為是還原劑次磷酸根中氧原子被外來的酸根取代形成配位化合物,導(dǎo)致分子中H和P原子之間鍵合變?nèi),使氫在被催化表面上更容易移?dòng)和吸附。也可以說促進(jìn)劑能起活化次磷酸根離子的作用。常用的加速劑有丙二酸、丁二酸、氨基乙酸、丙酸、氟化鈉等。其他添加劑:在化學(xué)鍍鎳溶液中,有時(shí)鍍件表面上連續(xù)產(chǎn)生的氫氣泡會(huì)使底層產(chǎn)生條紋或麻點(diǎn)。加入一些表面活性劑有助于工件表面氣體的逸出,降低鍍層的孔隙率。常用的表面活性劑有十二烷基硫酸鹽、十二烷基磺酸鹽和正辛基硫酸鈉等。稀土元素在電鍍液中可以改善鍍液的深鍍能力、分散能力和電流效率。研究表明,稀土元素在化學(xué)鍍中同樣對鍍液的鍍層性能有顯著改善。少量的稀土元素能加快化學(xué)沉積速率,提高鍍液穩(wěn)定性,鍍層耐磨性和搞腐蝕性能;瘜W(xué)鍍鎳磷合金鍍層,硬度可高達(dá)HV1000,相當(dāng)HRC69,具有很高的耐磨性和耐腐蝕性,鍍層結(jié)合力好、厚度均勻。鍍速快,可達(dá)20μm/小時(shí)。

   化學(xué)鍍鎳的技術(shù)特性

   1、耐腐蝕性強(qiáng):該工藝處理后的金屬表面為非晶態(tài)鍍層,抗腐蝕性特別優(yōu)良,經(jīng)硫酸、鹽酸、燒堿、鹽水同比試驗(yàn),其腐蝕速率低于1cr18Ni9Ti不銹鋼。

   2、耐磨性好:由于催化處理后的表面為非晶態(tài),即處于基本平面狀態(tài),有自潤滑性。因此,摩擦系數(shù)小,非粘著性好,耐磨性能高,在潤滑情況下,可替代硬鉻使用。

   3、光澤度高:催化后的鍍件表面光澤度為LZ或▽8-10可與不銹鋼制品媲美,呈白亮不銹鋼顏色。工件鍍膜后,表面光潔度不受影響,無需再加工和拋光。

   4、表面硬度高:經(jīng)本技術(shù)處理后,金屬表面硬度可提高一倍以上,在鋼鐵及銅表面可達(dá)Hv570。鍍層經(jīng)熱處理后硬度達(dá)Hv1000,工模具鍍膜后一般壽命提高3倍以上。

 

在硫酸電解液中加草酸,硫酸鎳對氧化膜的影響

關(guān)于在硫酸陽極氧化法中采用草酸作為添加劑,國內(nèi)外已有報(bào)道。在硫酸電解液中加入草酸后生成氧化膜的厚度比在相同條件下不加草酸所得的氧化膜要厚些,槽溫控制范圍也寬些。最近日本報(bào)道,使用硫酸鎳添加劑能改善氧化膜性能,加速陽極氧化速度。

1.在一般硫酸陽極氧化法條件下,添加琥珀酸、β-萘磺酸、氨基磺酸、磺基水楊酸、硫酸鎳、草酸,對氧化膜膜厚無大影響,但硬度卻有所增加,其中以草酸的效果最明顯! 

2.在硫酸電解液中添加7g/l左右草酸時(shí),氧化膜的厚度和硬度在試驗(yàn)范圍內(nèi)隨電流密度上升、氧化時(shí)間延長而增加。電流密度為2-2.5A/d㎡時(shí),氧化膜的硬度比沒有添加草酸時(shí)顯著增加。   

3.添加硫酸鎳時(shí),氧化膜的厚度與硬度隨電流密度上升、氧化時(shí)間延長而增加。氧化膜的厚度與沒有添加硫酸鎳時(shí)差不多,而硬度卻有增加。電流密度2.0A/d㎡以上時(shí)更加顯著。  

4.槽液溫度在20-25℃時(shí),添加草酸氧化所得的膜厚及硬度都比無添加劑時(shí)高。尤其是硬度增加較大。因而在添加草酸時(shí)能在25℃左右進(jìn)行氧化仍能保證氧化膜的質(zhì)量。

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