直銷優(yōu)質(zhì)磷酸
概述:主要用于水處理、制藥、磷酸鹽工業(yè)、電鍍、拋光工業(yè)、制糖工業(yè)、肥料等工業(yè),也可用作化學(xué)試劑。在食品工業(yè)中作為酸味劑、酵母營養(yǎng)劑等
磷酸
CAS登錄號 7664-38-2 EINECS登錄號 231-633-2 化學(xué)式 H3PO4 分子量 98
熔點 42℃ 沸點 261℃(分解) 水溶性:可與水以任意比互溶
密度 1.874g/mL(液態(tài)) 外觀:白色固體,大于42℃時為無色粘稠液體
別稱:正磷酸;食用磷酸;乙烯利水劑;磷酸(食品級);一縮原磷酸;工業(yè)磷酸;磷酸85%工業(yè)級
應(yīng)用:主要用于水處理、制藥、磷酸鹽工業(yè)、電鍍、拋光工業(yè)、制糖工業(yè)、肥料等工業(yè),也可用作化學(xué)試劑。在食品工業(yè)中作為酸味劑、酵母營養(yǎng)劑等
磷酸或正磷酸,是一種常見的無機酸,是中強酸。由五氧化二磷溶于熱水中即可得到。正磷酸工業(yè)上用硫酸處理磷灰石即得。磷酸在空氣中容易潮解。加熱會失水得到焦磷酸,再進一步失水得到偏磷酸。磷酸主要用于制藥、食品、肥料等工業(yè),包括作為防銹劑,食品添加劑,牙科和矯形外科,EDIC腐蝕劑,電解質(zhì),助焊劑,分散劑,工業(yè)腐蝕劑,肥料的原料和組件家居清潔產(chǎn)品。也可用作化學(xué)試劑,磷酸鹽是所有生命形式的營養(yǎng)。
物質(zhì)結(jié)構(gòu)
正磷酸是由一個單一的磷氧四面體構(gòu)成的磷酸。在磷酸分子中P原子是sp3雜化的,3個雜化軌道與氧原子間形成3個σ鍵,另一個P—O鍵是由一個從磷到氧的σ配鍵和兩個由氧到磷的d-pπ鍵組成的。σ配鍵是磷原子上的一對孤對電子向氧原子的空軌道配位而形成。d←p配鍵是氧原子的py、pz軌道上的兩對孤對電子和磷原子的dxz、dyz空軌道重疊而成。由于磷原子3d能級比氧原子的2p能級能量高很多,組成的分子軌道不是很有效的,所以P—O鍵從數(shù)目上來看是三重鍵,但從鍵能和鍵長來看是介于單鍵和雙鍵之間。純H3PO4和它的晶體水合物中都有氫鍵存在,這可能是磷酸濃溶液之所以粘稠的原因。
物理性質(zhì)
市售磷酸是含85%H3PO4的粘稠狀濃溶液。從濃溶液中結(jié)晶,則形成半水合物2H3PO4·H2O(熔點302.3K)。
結(jié)(冰)晶點:
磷酸屬于中強酸,其結(jié)晶點(冰點)為21℃,當?shù)陀诖藴囟葧r會析出半水物結(jié)(冰)晶。當然,通常磷酸在10℃以上甚至更低溫度下也不結(jié)(冰)晶,這是由于磷酸具有過冷的特性,也就是實際上市售的磷酸在低于21℃時會偏離其結(jié)(冰)晶點,不會立即結(jié)(冰)晶的現(xiàn)象存在。但這樣的低溫只要維持一段時間,在靜止的狀態(tài)下,磷酸很容易產(chǎn)生結(jié)(冰)晶。
磷酸結(jié)晶就像其他液體結(jié)晶一樣屬于物理變化而非化學(xué)變化。其化學(xué)性質(zhì)不會因結(jié)晶而改變,也即磷酸的質(zhì)量是不會因結(jié)晶而受影響的,只要給予溫度熔化或加熱水稀釋溶化,仍可以正常使用。
結(jié)晶特性:磷酸濃度高、純度高,結(jié)晶性高。根據(jù)經(jīng)驗,當氣溫在4攝氏度上下,濃度大于85%時,其結(jié)晶性增大,若不慎混入結(jié)(冰)晶磷酸,會造成原本沒有結(jié)(冰)晶的磷酸立即感染而結(jié)(冰)晶,而且磷酸結(jié)(冰)晶異常迅速,直致磷酸儲存容器大部結(jié)(冰)晶。磷酸結(jié)(冰)晶后,上部磷酸邊稀,下部沉積針狀結(jié)(冰)晶體純磷酸。根據(jù)經(jīng)驗,75%磷酸在較低(4℃附近)的溫度下也較難結(jié)(冰)晶,因此在較低的氣溫條件下,建議使用75%磷酸比較妥當。
磷酸結(jié)(冰)晶好比水結(jié)冰,是其本身的物理性能,固有屬性,不能改變,只有妥善保存處理才能防止結(jié)(冰)晶。
化學(xué)性質(zhì)
磷酸是三元中強酸,分三步電離,不易揮發(fā),不易分解,有一定氧化性。具有酸的通性。
(1)濃磷酸可以和氯化鈉共熱生成氯化氫氣體(與碘化鉀、溴化鈉等也有類似反應(yīng)),屬于高沸點酸制低沸點酸
(2)磷酸根離子具有很強的配合能力,能與許多金屬離子生成可溶性的配合物。
(3)磷酸受強熱時脫水,依次生成焦磷酸、三磷酸和多聚的偏磷酸。三磷酸是鏈狀結(jié)構(gòu),多聚的偏磷酸是環(huán)狀結(jié)構(gòu)。
(4)需要特別注意的是,濃熱的磷酸能腐蝕二氧化硅,生成雜多酸。但由于反應(yīng)原理過于復(fù)雜,因此中學(xué)課程將其簡化為氫氟酸是唯一能與二氧化硅反應(yīng)的酸。濃熱磷酸還能分解絕大部分礦物,如鉻鐵礦、金紅石、鈦鐵礦等。
制備方法
磷酸的原料主要是磷礦(主要成分為氟磷酸鈣Ca10F2(PO4)6)和以硫酸為主的無機酸。
實驗室制法:實驗室可用強酸+磷酸鹽制備磷酸!
3H+ + PO43- ==== H3PO4 (原理:強酸制弱酸)
濕法:工業(yè)上常用濃硫酸跟磷酸鈣、磷礦石反應(yīng)制取磷酸,濾去微溶于水的硫酸鈣沉淀,所得濾液就是磷酸溶液。或讓白磷與硝酸作用,可得到純的磷酸溶 液。
3P4 + 20HNO3 + 8H2O ==== 12H3PO4 + 20NO↑
熱法:白磷在空氣中燃燒生成五氧化二磷,再經(jīng)水化制成。注意必須用熱水,因為五氧化二磷會和冷水反應(yīng)生成劇毒的偏磷酸。
多磷酸的生產(chǎn):多磷酸的生產(chǎn)主要由正磷酸在適當條件下脫水而成。
重結(jié)晶法:將工業(yè)磷酸用蒸餾水溶解后,把溶液提純,除去砷和重金屬等雜質(zhì),經(jīng)過濾,使濾液符合食品級要求時,濃縮,制得食用磷酸成品。
應(yīng)用領(lǐng)域
一、農(nóng)業(yè):
1、磷酸是生產(chǎn)重要的磷肥(過磷酸鈣、磷酸二氫鉀等)的原料
2、生產(chǎn)飼料營養(yǎng)劑(磷酸二氫鈣)的原料。
3、高純磷酸可用于制作無氟飼料,復(fù)合肥料等。
4、生產(chǎn)殺蟲劑的原料磷酸酯
二、工業(yè):磷酸是一種重要的化工原料,主要作用如下:
1、金屬表面處理中用作防銹劑;處理金屬表面,在金屬表面生成難溶的磷酸鹽薄膜,以保護金屬免受腐蝕。金屬表面鋼管磷化處理,配制電解拋光液和化學(xué)拋光液
2、在電鍍工業(yè)中用作拋光劑。和硝酸混合作為化學(xué)拋光劑,用以提高金屬表面的光潔度。如鋁制品的拋光
3、日化工業(yè)中用作洗滌劑助劑,生產(chǎn)洗滌用品的原料磷酸酯。
4、生產(chǎn)含磷阻燃劑的原料
5、制造各種磷酸鹽、酸式磷酸錳、焦磷酸鉀;濕法磷酸主要用于制造各種磷酸鹽,如磷酸銨、磷酸二氫鉀、磷酸氫二鈉,磷酸三鈉等和縮合磷酸鹽類
6、塑料用于酚醛樹脂縮合的催化劑
7、染料及中間體生產(chǎn)用的干燥劑
8、印刷用于配制揩去膠印彩印版上污點的清洗劑、去污劑
9、用于安全火柴的制造。火柴用于浸漬火柴梗,能使燃燒過的火柴梗不成灰而成炭狀,使用時較為安全
10、冶金工業(yè)中用于生產(chǎn)耐酸、耐火泥;可提高冶金爐的壽命。磷酸鹽能在水泥顆粒表面形成“不溶性”的磷酸鈣作為緩凝劑。
11、橡膠用于漿料的凝固劑及生產(chǎn)無機粘結(jié)劑的原料
12、涂料用于金屬防銹漆
13、工業(yè)中用作凝結(jié)劑
14、紡織印染業(yè)中用作印染媒染劑,絲綢的光澤劑
15、制糖業(yè)中用作澄清劑
16、分析化學(xué)中用作分析試劑,如分解樣品,作配合掩蔽劑、沉淀劑
17、用于電子工業(yè),用作酸性清洗腐蝕劑,在硅平面管和集成電路生產(chǎn)中,普遍以鋁膜作電極引線,需要對鋁膜進行光刻,用磷酸作酸性清洗腐蝕劑,可與乙酸配制使用。
18在水處理領(lǐng)域主要用作軟水劑、水垢清洗劑,以及用作磷系水處理劑的生產(chǎn)原料等;
19、化工生產(chǎn)中的催化劑、干燥劑及軟水劑
20、乙烯合成與過氧化氫的精制過程中用作酸化劑
21、助焊劑:磷酸2份,苯胺2分(重量)充分混合后使用,成功地對不銹鋼進行了錫焊。無機型水熔性助焊劑,磷酸及其鹽,在采用磷酸作為活化劑時,可以在120℃溫度下使用,磷酸二氫銨等磷酸鹽出有用于水熔性無機助焊劑。
不銹鋼字、鈦金字的焊接助焊劑。強腐蝕性的釬劑就是磷酸50水50。還有一種釬劑就是氯化鋅25,鹽酸25,水50 焊接溫度在180~320 這兩種都適用于洛鋼和不銹鋼,鎳洛合金、鐵洛鋁絲
三、食品:
1、在食品中作為酸味劑、酵母營養(yǎng)劑;
2、飲料生產(chǎn)中用作酸化劑和調(diào)味劑,可樂中就含有磷酸。
3、磷酸鹽也是重要的食品添加劑,
4、可作為營養(yǎng)增強劑。
四、醫(yī)學(xué):
1、磷酸可用于制取含磷藥物,例如甘油磷酸鈉等。
2、制造甘油磷酸鈉、磷酸鐵、磷酸鋅等
3、制造青霉素時調(diào)節(jié)酸堿度
4、制造磷酸鋅作為牙科補牙時粘合劑,醫(yī)院中作假牙(義齒)用的"磷酸鋅粘固粉液"。
5、在去除因燒傷壞死的疤痕時的修飾劑
生產(chǎn)方法
1.工業(yè)生產(chǎn)方法有濕法和熱法
(1)濕法:制得磷酸濃度較低,而且含雜質(zhì)較多,需要進行凈化;用酸分解磷礦石制得。此法分為硫酸法、鹽酸法、硝酸法和硫酸氫銨法。常用為硫酸法;
硫酸法:
由于反應(yīng)溫度和制得磷酸濃度不同,在磷酸水溶液中硫酸鈣晶體有三種不同形式,按其生產(chǎn)工藝分為“二水物”流程、“半水物”流程、“無水物”流程,近年還出現(xiàn)“半水-二水物”流程和“二水-半水物”流程等;
濕法(硫酸法)二水物:
流程將磷礦石粉碎至80~100目后,加入萃取槽,再加人淡磷酸和返酸以維持料漿的液固比為(2.5~3.5):1(重量比),并調(diào)節(jié)磷酸濃度。把硫酸按理論量的102%~104%加入萃取槽,與磷礦粉于75~85℃進行萃取反應(yīng)4~8h。反應(yīng)后的料漿經(jīng)過濾,濾液即為磷酸,濃度一般在20%~25%P2O5,其中一部分返回萃取槽調(diào)節(jié)液固比,另一部分送去蒸發(fā)濃縮,制得磷酸成品。其化學(xué)反應(yīng)方程式為:
Ca5F(PO4)3+5H2SO4+10H2O→3H3PO4+5CaSO4?2H2O+HF↑
濾渣經(jīng)多次洗滌后排出,其磷石膏用于制造硫酸的原料,洗液返回萃取槽用;
(2)熱法:制得磷酸濃度和純度都高,但耗電量大、投資和成本較高;
磷酸的生產(chǎn)有酸冷流程、水冷流程和噴射除霧流程,現(xiàn)分述如下:
酸冷流程:
將黃磷在熔磷槽內(nèi)熔化成液體,經(jīng)磷噴嘴送人燃燒水合塔,同時用壓縮空氣(一次空氣)將磷霧化,使磷氧化燃燒生成五氧化二磷。為了使磷氧化完全,在塔頂還需補充二次空氣。在塔頂沿塔壁淋灑30~40℃的循環(huán)磷酸,使五氧化二磷氣體冷卻,同時與水合成磷酸。排出的氣體進入電除霧器以回收磷酸,再經(jīng)冷卻至30~40℃后,大部分作循環(huán)磷酸返回燃燒水合塔,小部分作磷酸成品。其反應(yīng)方程式如下:
P4+5O2→2P2O5
P2O5+3H2O→2H3PO4
水冷流程:
將黃磷熔化后,用泵把液態(tài)磷送人燃燒室,同時用壓縮空氣使磷霧化,并補充二次空氣,使磷在燃燒室內(nèi)進行氧化。產(chǎn)生氣體溫度為800℃左右,在室外用水冷卻,使壁溫保持80~125℃。從燃燒室出來的氣體進入石墨制的氣體冷卻器,氣體經(jīng)冷卻至80℃時進入水合塔,在塔中分三層噴水冷卻,并水合成磷酸成品。尾氣冷卻至100℃以下,經(jīng)電除霧器排入大氣;
噴射除霧流程:
將液態(tài)黃磷經(jīng)磷噴嘴送入燃燒水合塔,同時用壓縮空氣使磷霧化,燃燒生成的五氧化二磷立即與水形成磷酸酸霧。將酸霧經(jīng)熱交換器冷卻后被噴射除霧器吸人,酸霧在噴射器喉部碰撞,凝集成大顆粒后在旋風(fēng)分離器內(nèi)回收,配制成85%H3PO4,制得磷酸成品;
2.重結(jié)晶法
將工業(yè)磷酸用蒸餾水溶解后,把溶液提純,除去砷和重金屬等雜質(zhì),經(jīng)過濾,使濾液符合食品級要求時,濃縮,制得食用磷酸成品;
3.三氯氧磷法
將工業(yè)級三氯氧磷經(jīng)蒸餾提純后與高純水反應(yīng),調(diào)到所需濃度后便生成磷酸,再用冷凍結(jié)晶法提純,并用微孔濾膜過濾除去塵埃顆粒,制得無色透明的BV-1級磷酸;
4.工業(yè)上用硫酸處理磷灰石即得磷酸;
精制提純法:將工業(yè)磷酸用無離子水溶解后,進行提純,除去砷和重金屬等雜質(zhì),經(jīng)過濾、濃縮,制得高純工業(yè)磷酸成品;
5.將黃磷燃燒生成五氧化二磷,用水吸收制得磷酸;
P4+ 5O2→2P2O5
P2O5+3H2O→2H3PO4
6.將沉淀劑氫氧化鋇緩慢加入裝有粗磷酸的降硫罐,攪拌加熱至95℃,并維持20min后放人陳化罐,陳化 26d左右。下層濁液經(jīng)過濾回收磷酸,上層清液加熱至85℃泵人除砷填充塔的塔頂,從塔底通入H2S氣體。過剩的尾氣從塔頂導(dǎo)入NaOH溶液中和槽,帶有懸浮塊的磷酸液漿從塔底出料,進入凝聚罐,并加熱至90℃,后經(jīng)過濾罐、調(diào)節(jié)罐(維持溫度80℃),再入吸附罐。吸附罐的溫度控制在80℃,加入活性炭、硅藻土進行攪拌吸附1h。最后進入濾漿罐,維持55℃過濾后即得食品級磷酸;
磷酸質(zhì)量標準
指標名稱 |
指標 |
|
|
|
BV-l級 |
MOS級 |
低塵高純級 |
磷酸(H3PO4)/%≥ |
85 |
85 |
85 |
揮發(fā)性酸/10-6≤ |
10 |
10 |
10 |
氯化物(以Cl-計)/10-6≤ |
1 |
1 |
3 |
硫酸鹽(以SO42-計)/l0-6≤ |
10 |
- |
- |
硝酸鹽(以NO3計)/10-6≤ |
- |
5 |
5 |
鈉(Na)/10-6≤ |
0.1 |
10 |
15 |
鉀(K)/10-6≤ |
0.1 |
5 |
10 |
鐵(Fe)/10-6≤ |
0.05 |
10 |
20 |
鎳(Ni)/10-6≤ |
0.05 |
5 |
5 |
銅(Cu)/10-6≤ |
0.02 |
5 |
10 |
砷(As)/10-6≤ |
0.05 |
0.5 |
1 |
鉛(Pb)/10-6≤ |
0.2 |
5 |
5 |
錳(Mn)/10-6≤ |
0.01 |
5 |
5 |
鋅(Zn)/10-6≤ |
- |
10 |
- |
銻(Sb)/10-6≤ |
- |
1 |
2 |
鎘(Cd)/10-6≤ |
- |
5 |
- |
鈣(Ca)/10-6≤ |
- |
20 |
30 |
鎂(Mg)/10-6≤ |
- |
10 |
20 |
高錳酸鉀還原物質(zhì) |
合格 |
合格 |
- |
高錳酸鉀還原物質(zhì)(以H3PO4計)/10-6≤ |
- |
- |
100 |
國家標準GB 3149—92
指標名稱 |
指標 |
外觀 |
無色透明或略帶淺色稠狀液體 |
色度/黑曾≤ |
20 |
磷酸(H3PO4)/%≥ |
85.0 |
砷(以As計)/%≤ |
0.0001 |
氟(以F計)/%≤ |
0.001 |
重金屬(以Pb計)/%≤ |
0.001 |
氯化物(以Cl-計)/%≤ |
0.0005 |
硫酸鹽(以SO42-計)/%≤ |
0.005 |
易氧化物(以H3PO3計)/%≤ |
0.012 |
國家標準GB 2091—92
指標名稱 |
指標 |
|
||||
|
85% |
|
|
75% |
|
|
|
優(yōu)等品 |
一等品 |
合格品 |
優(yōu)等品 |
一等品 |
合格品 |
外觀 |
無色透明或略帶淺色稠狀液體 |
|
|
|
|
|
色度/黑曾≤ |
20 |
30 |
40 |
20 |
30 |
40 |
磷酸(H3PO4)/%≥ |
85.0 |
85.0 |
85.0 |
75.0 |
75.0 |
75.0 |
氯化物(以Cl-計)/%≤ |
0.0005 |
0.0005 |
0.001 |
0.0005 |
0.0005 |
0.001 |
硫酸鹽(以SO42-計)/%≤ |
0.003 |
0.005 |
0.01 |
0.003 |
0.005 |
0.01 |
鐵(Fe)/%≤ |
0.002 |
0.002 |
0.005 |
0.002 |
0.002 |
0.005 |
砷(As)/%≤ |
0.0001 |
0.005 |
0.01 |
0.0001 |
0.005 |
0.01 |
重金屬(以Ph計)/%≤ |
0.001 |
0.001 |
0.05 |
0.001 |
0.001 |
0.05 |
GB 3149—1992
色度/號 |
≤20 |
含量(H3PO4)/% |
≥85.0 |
砷(以As計)/% |
≤0.0001 |
氟(F-)/% |
≤0.01 |
重金屬(以Pb計)/% |
≤0.001 |
硫酸鹽(以SO42-計)/% |
≤0.005 |
氯化物(以c1-計)/% |
≤0.0005 |
易氧化物(以H3PO4 計)/% |
≤0.012 |
企業(yè)標準遼Q/HG 1890一84
指標名稱 |
指標 |
外觀 |
無懸浮物,無色透明油狀物 |
磷酸(H3PO4)/% |
70.0~75.0 |
砷(As)/%≤ |
0.0005 |
鉛(Pb)/%≤ |
0.0003 |
銅(Cu)/%≤ |
0.0001 |
鐵(Fe)/%≤ |
0.002 |
鎳(Ni)/%≤ |
0.001 |
鉻(Cr)/%≤ |
0.0001 |
氟(F)/%≤ |
0.002 |
三氧化硫(S03)/%≤ |
0.005 |
氯(C1)/%≤ |
0.0015 |
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